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  臭氧氧化


臭氧氧化法主要通過(guò)直接反應和間接反應兩種途徑得以實(shí)現。其中直接反應是指臭氧與有機物直接發(fā)生反應,這種方式具有較強的選擇性,一般是進(jìn)攻具有雙鍵的有機物,通常對不飽和脂肪烴和芳香烴類(lèi)化合物較有效;間接反應是指臭氧分解產(chǎn)生·OH,通過(guò)·OH與有機物進(jìn)行氧化反應,這種方式不具有選擇性。臭水氧化法雖然具有較強的脫色和去除有機污染物的能力,但該方法的運行費用較高,對有機物的氧化具有選擇性,在低劑量和短時(shí)間內不能完全礦化污染物,且分解生成的中間產(chǎn)物會(huì )阻止臭氧的氧化進(jìn)程?梢(jiàn)臭氧氧化法用于垃圾滲濾液的處理仍存在很大的局限性。
用臭氧作氧化劑對廢水進(jìn)行凈化和消毒處理的方法。臭氧具有很強的氧化能力,因此在環(huán)境保護和化工等方面被廣泛應用。用臭氧氧化處理廢水所使用的是含低濃度臭氧的空氣或氧氣。主要的工藝設施由臭氧發(fā)生器和氣水接觸設備組成。臭氧氧化法主要用于水的消毒、去除水中酚、氰等污染物質(zhì),水的脫色、除去水中鐵、錳等金屬離子,除異味和臭味。

 

工藝設施
用臭氧氧化法處理廢水所使用的是含低濃度臭氧的空氣或氧氣。臭氧是一種不穩定、易分解的強氧化劑,因此要現場(chǎng)制造。臭氧氧化法水處理的工藝設施主要由臭氧發(fā)生器和氣水接觸設備組成。大規模生產(chǎn)臭氧的唯一方法是無(wú)聲放電法。制造臭氧的原料氣是空氣或氧氣。原料氣必須經(jīng)過(guò)除油、除濕、除塵等凈化處理,否則會(huì )影響臭氧產(chǎn)率和設備的正常使用。用空氣制成臭氧的濃度一般為10~20毫克/升;用氧氣制成臭氧的濃度為20~40毫克/升。這種含有1~4%(重量比)臭氧的空氣或氧氣就是水處理時(shí)所使用的臭氧化氣。

臭氧發(fā)生器所產(chǎn)生的臭氧,通過(guò)氣水接觸設備擴散于待處理水中,通常是采用微孔擴散器、鼓泡塔或噴射器、渦輪混合器等。臭氧的利用率要力求達到90%以上,剩余臭氧隨尾氣外排,為避免污染空氣,尾氣可用活性炭或霍佳拉催化分解,也可用催化燃燒法使臭氧分解。

臭氧氧化法的主要優(yōu)點(diǎn)是反應迅速,流程簡(jiǎn)單,沒(méi)有二次污染問(wèn)題。但目前生產(chǎn)臭氧的電耗仍然較高,每公斤臭氧約耗電20~35度,需要繼續改進(jìn)生產(chǎn),降低電耗。同時(shí)需要加強對氣水接觸方式和接觸設備的研究,提高臭氧的利用率。

自從臭氧在水處理中應用以來(lái),由于臭氧處理技術(shù)的設備和運行費用較高,盡管進(jìn)行了廣泛的研究,但除了用于飲用水消毒外,其他的實(shí)際應用很少。近年來(lái),由于在水處理實(shí)踐中遇到了諸如氯消毒副產(chǎn)物、難生物降解或有毒有害有機廢水的治理等缺乏有效的方法等困難,又隨著(zhù)臭氧發(fā)生設備性能的提高,臭氧技術(shù)才重新得到了重視,并且改進(jìn)和發(fā)展了臭氧水處理技術(shù)。
 
臭氧/活性炭技術(shù)
活性炭在反應中,可能如同堿性溶液中·OH的作用一樣,能引發(fā)臭氧基型鏈反應,加速臭氧分解生成·OH等自由基。作為催化劑,活性炭與臭氧共同作用降解微量有機污染物的反應與其他涉及臭氧生成·OH的反應(如提高pH值、投加H2O2,uv輻射)一樣,屬于高級氧化技術(shù)。此外,活性炭具有巨大表面積及方便使用的特點(diǎn),是一種很有實(shí)際應用潛力的催化劑。臭氧生物活性炭對有機物的去除包括臭氧氧化、活性炭吸附和生物降解等3個(gè)過(guò)程。
 
光催化臭氧氧化
光催化臭氧氧化(O3/UV)是光催化的一種。即在投加臭氧的同時(shí),伴以光(一般為紫外光)照射。這一方法不是利用臭氧直接與有機物反應,而是利用臭氧在紫外光的照射下分解產(chǎn)生的活潑的次生氧化劑來(lái)氧化有機物。臭氧能氧化水中許多有機物,但臭氧與有機物的反應是選擇性的,而且不能將有機物徹底分解為CO2和H2O,臭氧化產(chǎn)物常常為羧酸類(lèi)有機物。要提高臭氧的氧化速率和效率,必須采用其他措施促進(jìn)臭氧的分解而產(chǎn)生活潑的·OH自由基。自從20世紀70年代初,人們發(fā)現O3/UV能有效處理氰化物廢水以來(lái),對O3/UV氧化方式進(jìn)行了許多研究。研究證明,O3/UV比單獨臭氧處理更有效,而且能氧化單純用臭氧難以降解的有機物。只有在酸性時(shí),臭氧才是主要的氧化劑,中性及堿性時(shí)氧化是按自由基反應模式進(jìn)行的;在O3/UV,O3情形下,酚及TOC的去除率隨pH值升高而升高,在一定的pH值時(shí),3種方法的處理效果為O3/UV>O3>UV。
 
臭氧/絮凝處理工藝
在臭氧氧化處理水中,很多研究者發(fā)現,臭氧能改變水中懸浮物的性質(zhì),從而改變絮凝操作單元的去除效果。實(shí)際效果主要表現在可以使水中懸浮顆粒變大;使處于溶解狀態(tài)的有機物變成可絮凝的膠體顆粒;提高隨后絮凝和過(guò)濾單元操作TOC和濁度的去除能力;可以減少絮凝劑的投加量,降低化學(xué)藥品的耗用量以及改善絮體的沉降性能與減少污泥的產(chǎn)生量等方面。

臭氧/膜處理工藝
近年來(lái),膜在水處理中的應用已越來(lái)越廣泛,但在實(shí)際應用中也發(fā)現了一些問(wèn)題。其中最為關(guān)鍵的是膜的污染問(wèn)題,水中腐殖酸與多價(jià)金屬陽(yáng)離子的作用及膠粒在膜上的吸附被認為是膜污染的根本原因。而臭氧對腐殖酸的反應活性較高,能將其降解為低分子量的羧酸和一些有醇類(lèi)物質(zhì)。Lozier等利用臭氧與反滲透膜相結合的工藝處理腐殖酸水體,結果發(fā)現,預臭氧化后再經(jīng)膜處理時(shí),膜的回洗周期極大地延長(cháng),而且壓力降也大大降低,這樣就節省了很多能耗。Dunn等在利用此工藝處理河水時(shí)也發(fā)現,預臭氧化不但能使膜的壓力降降低,而且出水的濁度也有所改善。

金屬催化臭氧氧化技術(shù)
金屬催化臭氧氧化是以固體狀的金屬(金屬鹽及其氧化物)為催化劑,從而加強臭氧氧化反應。金屬催化臭氧氧化是近幾年才發(fā)展起來(lái)的新型技術(shù),從臭氧技術(shù)的發(fā)展來(lái)看,從一開(kāi)始的堿催化劑到光催化、金屬催化臭氧化,目的就是促進(jìn)O3分解,以產(chǎn)生自由基等活性中間體來(lái)強化臭氧化。盡管這種方法還有很多問(wèn)題有待解決,但這是臭氧氧化的一種較新穎的方法。


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